辛毗字佐治，是颍川郡阳翟县人。他的祖先在东汉建武年间，从陇西向东迁徙。辛毗跟随兄长辛评投靠袁绍。太祖担任司空时，征召辛毗，辛毗没能前往赴任。后来袁尚在平原攻打兄长袁谭，袁谭派辛毗前往太祖处求和。太祖正要征讨荆州，驻军在西平县。辛毗见到太祖，转达了袁谭的心意，太祖非常高兴。几天后，太祖又想先平定荆州，让袁谭、袁尚自相残杀、两败俱伤。有一天太祖设宴，辛毗观察太祖的神色，知道他心意有变，就把这件事告诉了郭嘉。郭嘉禀报太祖后，太祖对辛毗说：“袁谭可以信任吗？袁尚一定能被攻克吗？” 辛毗回答说：“明公不必问袁谭是否可信，只需要讨论当前的形势就行了。袁氏兄弟本来相互攻打，不是因为别人能离间他们，而是认为天下可以由自己平定。如今袁谭突然向明公求救，这就说明他已经走投无路了。袁尚（字显甫）看到袁谭（字显思）陷入困境却不能攻克他，这说明袁尚已经力竭了。袁氏在外战败，内部谋臣被诛杀，兄弟之间相互猜忌争斗，国家一分为二；连年征战，士兵的铠甲上都长满了虮虱，再加上旱灾和蝗灾，饥荒一同到来，国家没有粮仓储备，军队出行没有随身携带的粮食，上天降下灾祸，民间处境艰难，百姓无论愚笨还是聪明，都知道袁氏已经土崩瓦解，这正是上天要灭亡袁尚的时候。兵法上说，即使有石头砌成的城墙、沸水环绕的护城河，并有百万士兵守卫，但没有粮食，也不能守住城池。如今前去攻打邺城，袁尚如果不回军救援，邺城就不能自保；如果回军救援，袁谭就会紧随其后追击。凭借明公的神威，对付陷入困境的敌人，攻击疲惫不堪的寇贼，就如同迅猛的大风摇动秋天的落叶一样容易。上天把袁尚交给明公，明公却不夺取，反而去讨伐荆州。荆州富足安乐，国家没有可乘之机。仲虺说过：‘夺取动乱的国家，欺侮将要灭亡的国家。’如今二袁不致力于长远谋略，反而相互图谋，可以称得上是‘乱’；居住的人没有粮食，出行的人没有干粮，可以称得上是‘亡’。他们朝不保夕，百姓的性命无法延续，明公却不安抚他们，想要等待来年；来年或许粮食丰收，袁尚又自知将要灭亡而修养德行，明公就会失去用兵的最佳时机。如今趁着袁谭求救而安抚他，没有比这更有利的了。况且天下的寇贼，没有比黄河以北的袁氏更强大的了；黄河以北平定后，六军就会强盛，天下就会震动。” 太祖说：“说得好。” 于是答应与袁谭讲和，驻军在黎阳县。第二年攻打邺城，攻克后，太祖上表任命辛毗为议郎。
过了很久，太祖派遣都护曹洪平定下辩，让辛毗与曹休参与军事谋划，下令说：“从前汉高祖贪财好色，而张良、陈平纠正他的过失。如今佐治（辛毗）、文烈（曹休）的责任不轻啊。” 军队返回后，辛毗担任丞相长史。
魏文帝登基后，辛毗升任侍中，被赐爵关内侯。当时朝廷商议改变历法。辛毗认为魏氏遵循舜、禹的统绪，顺应天命民心；至于商汤、周武王，是通过战争平定天下，才改变历法。孔子说 “实行夏朝的历法”，《左传》说 “夏朝的历法最符合天道”，何必一定要与古代相反呢。文帝认为他说得对，采纳了他的意见。
文帝想要迁移冀州十万户士兵家属来充实河南。当时接连发生蝗灾，百姓饥荒，官员们都认为不可以，但文帝的态度非常坚决。辛毗与朝中大臣一同请求拜见文帝，文帝知道他们想要劝谏，脸色严肃地接见他们，众人都不敢说话。辛毗说：“陛下想要迁移士兵家属，这个计策是怎么想出来的？” 文帝说：“你认为我迁移他们不对吗？” 辛毗说：“我确实认为不对。” 文帝说：“我不与你商议这件事。” 辛毗说：“陛下不认为我没有才能，把我放在身边，让我担任参与谋划的官员，怎么能不与我商议呢！我所说的不是私事，而是国家的忧虑，陛下怎么能怪罪我呢！” 文帝没有回答，起身进入内宫；辛毗跟上去拉住文帝的衣襟，文帝于是用力甩开衣服，没有回头，过了很久才出来，说：“佐治，你为什么这么急切地逼迫我呢？” 辛毗说：“如今迁移士兵家属，既会失去民心，又没有粮食供养他们。” 文帝于是只迁移了其中的一半。辛毗曾经跟随文帝射野鸡，文帝说：“射野鸡真快乐啊！” 辛毗说：“对陛下来说非常快乐，但对下属来说却非常辛苦。” 文帝沉默不语，后来就很少外出射猎了。
上军大将军曹真在江陵征讨朱然，辛毗担任军师。军队返回后，辛毗被封为广平亭
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